Des-A-Ol (XV), des-A-L (XVI) and des-E-H (XVIII) were positively identified in all terrigenous oils in this study based on comparison with the literature (Woolhouse et al., 1992; Logan and Eglinton, 1994; Huang et al., 1995, 2008; Jacob et al., 2007; Stefanova et al., 2008). However, the identification of peak 1 (Fig. 8a) was conflicting. The rela- tive retention time of this peak supported des-A-U/T (XVII), whereas mass spectral comparison with data pre- sented by Woolhouse et al. (1992) was not satisfactory. Peak 1 has equally abundant mass fragments m/z 177 and m/z 191 (Fig. 8c) which was not observed by Woolhouse et al. (1992). Therefore, GC � GC analysis was used for further confirmation. In GC � GC chromatograms, the four generally most abundant tetracyclic triterpenoids are not only separated in the first, but also in the second dimension and elute in a distinct pattern (Fig. 8a and b). The 2tR offset between des-A-oleanane (XV) and peak 1 is similar to the offset between their pentacyclic homologues oleanane (I) and taraxastane (XXI), further supporting peak 1 to be des-A-U/T (XVII). An oil from the Niger Delta and three oils from the Taranaki Basin (Maui-1, McKee and Kora wells) were analysed by GC � GC–TOF- MS under the same conditions. Reports on these oils in- cluded only des-A-Ol (XV), des-A-L (XVI), des-A-U/T (XVII), and des-E-H (XVIII) as ring A-degraded triterpe- noids (Woolhouse et al., 1992; Sandison, 2001). After comparison of retention times and mass spectra for these oils and the samples in this study, peak 1 was positively identified as des-A-U/T (XVII). The marine condensate CA lacks any angiosperm derived triterpenoids, as expected for a marine oil with little to no higher plant input. Elevated concentrations in the Arctic oils C2 and C3 and with nor- mal concentrations for C4 and other oils and extracts from the Arctic and Southeast Asia suggest that the abundance of des-A-compounds is not controlled by changes in plant communities with latitude, supporting a common plant source. Coal S8 is an exceptional sample that contains al- most exclusively tetracyclic triterpenoids. Des-A-L (XVI) and des-E-H (XVIII) are very abundant whereas des-A-Ol (XV) and des-A-U/T (XVII) are absent. However, the by far most abundant compound in this coal is the unidentified ring A-degraded compound 5, which elutes just after des-A- U/T (XVII) (Fig. 8b). A second unidentified compound 6 elutes between compound 5 and des-E-H (XVIII). Apart from S8, compound 5 is the most abundant des-A-com- pound in rock extracts S1, S2, S5, S7, and S10. S8 and S9 contain compound 5 in minor concentrations. It is absent in S3, S6, and all oils. Compound 6 was only observed in S8. Although absent in all of the oils, compound 5 is prob- ably not a contaminant because the fragmentation pattern in the mass spectrum has strong triterpenoid characteristics. The similar mass spectral characteristics of compounds 5 and 6 (Fig. 8e and f) compare well to those of des-A-olean- ane (XV) with a relatively abundant m/z 206 mass fragment in compound 5. A similar compound was described by Jacob et al. (2007) in lake sediments, although it was attrib- uted to des-A-oleanane/ursane (XVII).

Literatürle karşılaştırmaya dayalı olarak yapılan bu çalışmada tüm karasal yağlarda Des-A-Ol (XV), des-A-L (XVI) ve des-E-H (XVIII) pozitif olarak tanımlanmıştır (Woolhouse ve ark., 1992; Logan ve Eglinton, 1994; Huang ve diğerleri, 1995, 2008; Jacob ve diğerleri, 2007; Stefanova ve diğerleri, 2008). Ancak, zirve 1'in tanımlanması (Şekil 8a) çelişkiliydi. Bu zirvenin göreceli alıkonma süresi des-A-U/T'yi (XVII) desteklerken, Woolhouse ve ark. tarafından sunulan verilerle kütle spektral karşılaştırması yapıldı. (1992) tatmin edici değildi. Zirve 1, Woolhouse ve diğerleri tarafından gözlemlenmeyen, eşit miktarda m/z 177 ve m/z 191 (Şekil 8c) kütle parçalarına sahiptir. (1992). Bu nedenle daha fazla doğrulama için GC - GC analizi kullanıldı. GC-GC kromatogramlarında, genel olarak en bol bulunan dört tetrasiklik triterpenoid, yalnızca birinci boyutta değil, aynı zamanda ikinci boyutta da ayrılır ve farklı bir düzende elüsyona uğrar (Şekil 8a ve b). Des-A-oleanan (XV) ve tepe 1 arasındaki 2tR ofseti, pentasiklik homologları oleanan (I) ve taraxastane (XXI) arasındaki dengeye benzer, ayrıca tepe 1'in des-A-U/T (XVII) olmasını destekler. Nijer Deltası'ndan bir petrol ve Taranaki Havzasından (Maui-1, McKee ve Kora kuyuları) üç petrol, aynı koşullar altında GC - GC-TOF-MS ile analiz edildi.Bu yağlara ilişkin raporlar yalnızca A halkasında bozunmuş triterpe olarak des-A-Ol (XV), des-A-L (XVI), des-A-U/T (XVII) ve des-E-H (XVIII)'i içeriyordu. noidler (Woolhouse ve diğerleri, 1992; Sandison, 2001). Sonra bu yağlar ve bu çalışmadaki numuneler için alıkonma süreleri ve kütle spektrumları karşılaştırıldığında, zirve 1 pozitif olarak des-A-U/T (XVII) olarak tanımlandı. Deniz yoğunlaşma suyu CA'sında, bitki girdisi çok az olan veya hiç olmayan bir deniz yağından beklendiği gibi, anjiyospermden türetilmiş triterpenoidler bulunmaz. Kuzey Kutbu yağları C2 ve C3'teki yüksek konsantrasyonlar ve Kuzey Kutbu ve Güneydoğu Asya'dan gelen C4 ve diğer yağlar ve ekstraktlar için normal konsantrasyonlar, des-A bileşiklerinin bolluğunun, ortak bir bitki kaynağını destekleyen enlemdeki bitki topluluklarındaki değişiklikler tarafından kontrol edilmediğini göstermektedir. Kömür S8 neredeyse tamamen tetrasiklik triterpenoidler içeren istisnai bir örnektir. Des-A-L (XVI) ve des-E-H (XVIII) çok bol miktarda bulunurken des-A-Ol (XV) ve des-A-U/T (XVII) yoktur. Bununla birlikte, bu kömürde açık ara en bol bulunan bileşik, des-A-U/T'den (XVII) hemen sonra elüt olan, tanımlanamayan A halkasında bozunmuş bileşik 5'tir (Şekil 8b). Tanımlanamayan ikinci bir bileşik 6, bileşik 5 ile des-E-H (XVIII) arasında elute edilir. S8 dışında bileşik 5, S1, S2, S5, S7 ve S10 kaya ekstraktlarında en fazla bulunan des-A bileşiğidir. S8 ve S9, küçük konsantrasyonlarda bileşik 5'i içerir.S3, S6 ve tüm yağlarda yoktur. Bileşik 6 yalnızca S8'de gözlendi. Tüm yağlarda bulunmamasına rağmen, bileşik 5 muhtemelen kirletici değildir çünkü kütle spektrumundaki parçalanma modeli güçlü triterpenoid özelliklere sahiptir. Bileşik 5 ve 6'nın benzer kütle spektral özellikleri (Şekil 8e ve f), bileşik 5'te nispeten bol miktarda m/z 206 kütle parçasına sahip des-A-oleanan'ın (XV) özellikleriyle iyi bir şekilde karşılaştırılır. Benzer bir bileşik, Jacob ve diğerleri tarafından tarif edilmiştir. (2007) tarafından göl çökeltilerinde bulunmuştur, ancak bu durum des-A-oleanane/ursane (XVII) ile ilişkilendirilmiştir.